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一、聚氨酯與聚脲的分子結(jié)構(gòu)相似點(diǎn)和相異點(diǎn):
聚氨酯是以含端異氰酸酯NCO化合物與含多羥基化合物經(jīng)過化學(xué)反應(yīng),形成具有氨酯鍵 NHCOO(又稱氨基甲酸酯)的高分子材料。
- NCO+HO- → -NHCOO-
該反應(yīng)需要一定的溫度,并且需要催化劑。其所形成的高分子材料固化成膜后,其高分子鏈上含有多種化學(xué)鍵。如:碳碳鍵-C-C-、醚鍵-O-、酯鍵-COO-、氨酯鍵-NHCOO-、也含有少量脲鍵-NHCONH-等。
聚脲是以含端多異氰酸酯NCO與端多元胺(包括樹脂和擴(kuò)鏈劑),反應(yīng)所形成具有脲鍵 -- NHCONH- 的高分子材料。
-NCO-+NH2- → -NHCONH-
它無需催化劑,也不須加熱即可迅速反應(yīng)。在噴涂聚脲SPUA中需加熱是調(diào)整粘度,便于均勻噴出成膜的需要?;瘜W(xué)反應(yīng)過程本身不需要加熱。其固化后高分子鏈中含有碳碳鍵C-C 、 醚鍵 -O- 、脲鍵-NHCONH- 、酯鍵-COO-、氨酯鍵-NHCOO-等。
相同點(diǎn):
1、聚氨酯固化成膜后和聚脲固化成膜后,分子鏈中所含的化學(xué)鍵種類是相同的或相似的的。
2、無論是聚氨酯和聚脲,其必須先制成含端基為異氰酸酯的預(yù)聚體或半預(yù)聚體或齊聚物。也有人將聚脲稱為一種特殊的聚氨酯或高力學(xué)性能的聚氨酯。
不同點(diǎn):
1、盡管聚氨酯和聚脲固化成膜后,所含化學(xué)鍵的種類相同或相似。但聚氨酯橡膠膜中對其物理性能起關(guān)鍵作用的官能團(tuán)為氨酯鍵,而聚脲固化后對其性能起關(guān)鍵作用的官能團(tuán)為脲鍵。在聚氨酯和聚脲中都會有氨酯鍵和脲鍵。但由于在聚氨酯固化后的橡膠膜中,氨酯鍵數(shù)量大大超過脲鍵,其性能主要由氨酯鍵所決定。而聚脲固化后的橡膠膜中脲鍵的數(shù)量超過氨酯鍵數(shù)量,其性能主要由脲鍵所影響。
2、脲鍵強(qiáng)度大大超過氨酯鍵強(qiáng)度,并且脲鍵很穩(wěn)定。
3、對于市場上常見的噴涂聚氨酯(脲)PU(A)或稱雜合聚脲hybride,在雙組分中除采用氨基聚醚以及端氨基擴(kuò)鏈劑外,還有羥基類物質(zhì)(如聚醚、聚酯等)以及催化劑。雜合聚脲中氨類物質(zhì)的量在交聯(lián)固化劑中應(yīng)在20%-80%,如果低于20%則稱為聚氨酯。
4、單組分聚氨酯固化過程中,一個水分子消耗兩個NCO,產(chǎn)生一個脲鍵,分子結(jié)構(gòu)中氨酯鍵的數(shù)量仍大大超過脲鍵數(shù)量。其力學(xué)性能遠(yuǎn)低于單、雙組分聚脲(包括雜合聚脲)。即使加入潛伏性固化劑,其氨酯鍵仍然大于脲鍵數(shù)量。常見的潛伏性固化劑為羥基和氨基同時封端化合物。解封后,與NCO異氰酸酯反應(yīng)形成氨酯鍵和脲鍵。潛伏性固化劑只不過抑制CO2氣泡的數(shù)量,抑制肉眼可見泡孔的產(chǎn)生。相當(dāng)部分的NCO還是靠水分子反應(yīng)形成脲鍵。只不過所產(chǎn)生CO2的速度和數(shù)量大大減少,不形成氣孔。交聯(lián)點(diǎn)有脲鍵,也有氨酯鍵。
5、市場上常見雙組分刮涂聚脲實(shí)質(zhì)上為聚氨酯(脲)即雜合聚脲。如果氨類固化劑在B組分(或稱R組分)含量低于20%則為聚氨酯。一些市場上所謂的雙組分刮涂聚脲實(shí)際為聚氨酯。因?yàn)槠浒鳖惞袒瘎┑陀?/span>20%。
6、對于雙組分聚氨酯,B組分中如果不加入任何端氨基物質(zhì),而只有多元醇類物質(zhì),兩者混合后,固化后的橡膠膜中主要含氨酯鍵,但仍然含有極少量脲鍵。因?yàn)楫?dāng)有催化劑存在時水份與羥基存在競爭反應(yīng)。水份消耗NCO后,形成極少量脲鍵。
7、單組分聚脲必須對端氨基物質(zhì)(包括擴(kuò)鏈劑、樹脂)進(jìn)行封端,并且封端要完全,更不能加入含有任何羥基物質(zhì),也不能加入封端的羥基物質(zhì)。否則,在同一系統(tǒng)中很快凝膠。
8、雙組分噴涂聚脲SPUA,A組分為含有NCO的齊聚物或半預(yù)聚體。R組分(B組分)為含氨類物質(zhì)(樹脂、擴(kuò)鏈劑)混合物,不能加入羥基物質(zhì)和催化劑。這是國際聚脲發(fā)展協(xié)會PDA最新定義。傳統(tǒng)定義是R組分(B組分)中氨類物質(zhì)的量要超過80%,允許有低于20%的羥基類化合物(聚醚、聚酯)存在。
二、單雙組分聚氨酯、聚脲的物理性能:
1、固化過程:
固化過程就是交聯(lián)反應(yīng)過程,對于雙組分聚氨酯:
NCO-NCO + HO-OH → -NHCOO-NHCOO-
對于單組分聚氨酯: -NCO + H2O → -NH2 + CO2↑
-NH2 + NCO- → -NHCONH-
對于聚脲的固化過程:
雙組分噴涂聚脲:
NCO-NCO+NH2-NH2 → -NHCONH-NHCONH-
單組分涂膜聚脲: XYN-NXY+ H2O → NH2-NH2
NH2-NH2 + NCO-NCO → -NHCONH-NHCONH-
上述XY為封閉劑。
固化過程均發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)。
雙組分聚氨酯交聯(lián)后,交聯(lián)點(diǎn)形成氨酯鍵;單組分聚氨酯、單組分聚脲、雙組分聚脲固化交聯(lián)后交聯(lián)點(diǎn)均形成了脲鍵。但單組分聚氨酯只有一個脲鍵。雙組分聚氨酯反應(yīng)過程中極少量的水份也會與NCO反應(yīng),產(chǎn)生極少量脲鍵。
2、 影響性能的化學(xué)鍵
上述表中,單組分聚氨酯在交聯(lián)固化過程中,在水份作用下二個NCO產(chǎn)生一個二氧化碳分子,生成一個脲鍵。而單組分聚脲在交膠固化過程中,在水份作用下,解除封閉的胺基,而形成二個脲鍵。正是由于單組分聚脲和雙組分噴涂聚脲在交聯(lián)后交聯(lián)點(diǎn)上形成二個脲鍵,其本體強(qiáng)度大大高于聚氨酯。而單組分聚氨酯交聯(lián)后形成了一個脲鍵,其強(qiáng)度低于具有兩個脲鍵的聚脲,另外其產(chǎn)生二氧化碳?xì)馀菀彩窃斐蓮?qiáng)度低的一個原因。雙組分聚氨酯固化后形成了2個氨酯鍵。上述為一種理想狀態(tài),實(shí)際交聯(lián)反應(yīng)要復(fù)雜得多。聚脲中有擴(kuò)鏈劑,聚氨酯中也可有擴(kuò)鏈劑,擴(kuò)鏈劑均參與反應(yīng)。另外在高溫潮濕環(huán)境下,還有水份參與競聚反應(yīng)。反應(yīng)過程中所選用分子種類、分子鏈大小以及擴(kuò)鏈劑甚至包括施工過程等,對固化后的橡膠膜均有影響。
3、 聚氨酯與聚脲的力學(xué)性能對比:
由于聚氨酯和聚脲交聯(lián)后所形成氨酯鍵、脲鍵在相對數(shù)量上的差異,從而影響了其力學(xué)性能。其中最為關(guān)鍵的兩點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率。
以上為市場一般常見產(chǎn)品。但拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率與分子設(shè)計(jì)時分子種類、分子大小、官能度、輔助材料等有很大關(guān)系,其變化也很大。
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